Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН

А. М. Сафиулина, ст. науч. сотр., e-mail: alfiya_safiulina@mail.ru.

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

А. Г. Матвеева, ст. науч. сотр.

Российский химико-технологический университет им. Д. И. Менделеева

Т. К. Дворянчикова, аспирант;

О. А. Синегрибова, проф., каф. «Технология редких элементов и наноматериалов на их основе».

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова КНЦ РАН

Д. А. Татаринов, науч. сотр.

В работе изучена экстракционная способность ряда ацетилсодержащих фосфиноксидов R₂P(O)CMe₂CH₂C(O)Me в отношении La (III), Nd (III), Ho (III) и Yb (III) из азотной кислоты. Проведено сравнение экстракционных свойств ацетилсодержащих фосфиноксидов и соединений группы карбамоил-фосфиноксидов — Ph₂P(O)CH₂C(O)NBu₂. Показано, что ацетилсодержащие фосфиноксиды значительно более эффективно экстрагируют трехвалентные лантаниды из двухмолярной азотной кислоты, чем эталонный лиганд (N,N-дибутилкарбамоилметил)дифенилфосфиноксид. Наибольшую селективность в отношении разделения пар тяжелых и легких лантанидов проявляют ацетилсодержащие фосфиноксиды с наиболее длинными углеродными радикалами при атоме фосфора. Замена алкильных заместителей при атоме фосфора на фенильные практически не меняет эффективность и селективность экстракции, но эффективность резко увеличивается при такой замене в случае реагентов, образующих хелатные комплексы с экстрагируемыми металлами. Вследствие этого можно предположить, что исследуемые ацетилсодержащие фосфиноксиды при экстракции лантанидов из двухмолярной азотной кислоты действуют в отношении трехвалентных металлов как монодентатные экстрагенты. Однако в отличие от известных монодентатных фосфорилсодержащих соединений, которые успешно экстрагируют трехвалентные лантаниды только при высоких концентрациях азотной кислоты, при использовании ацетилсодержащих фосфиноксидов эффективная экстракции лантанидов достигается уже в двухмолярной азотной кислоте.

1. Зильберман Б. Я., Пузиков Е. А., Рябков Д. В., Макарычев-Михайлов М. Н., Шадрин А. Ю., Федоров Ю. С., Симоненко В. А. // Атомная энергия. 2009. Т. 107, № 5. C. 273–285.
2. Розен А. М. // Российский хим. журн. 1996. Т. 40, № 6. С. 42–52.
3. Розен А. М., Крупнов Б. В. // Успехи химии. 1996. Т. 65, № 11. С. 1052–1079.
4. Медведь Т. Н., Чмутова М. К., Нестерова Н. П., Мясоедов Б. Ф., Кабачник М. И. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. № 9. C. 2121–2124.
5. Мастрюкова T. A., Артюшин О. И., Одинец И. Л., Тананаев И. Г. // Российский хим. журн. 2005. Т. 49, № 2. C. 86–97.
6. Татаринов Д. А., Миронов В. Ф., Костин А. А., Баронова Т. А., Бузыкин Б. И. // Журн. общей химии. 2010. Т. 80, вып. 7. С. 1211—1213.
7. Пат. 2008127831/04. Способ получения диалкил(арил)-1,1-диметил-3-оксобут-1-илфосфиноксидов / Миронов В. Ф., Татаринов Д. А., Баронова Т. А., Коновалов А. И., Костин А. А., Крыштоб В. И. ; опубл. 27.11.2009.
8. Елистратова Ю. Г., Мустафина А. Р., Татаринов Д. А., Миронов В. Ф., Бурилов В. А., Тананаев И. Г., Коновалов А. И. // Изв. АН Сер. хим. 2011. № 5. С. 772–776.
9. Tatarinov D. A., Mironov V. F., Baronova T. A., Kostin A. A., Kivilapov D. B., Buzykin B. I., Litvinov I. A. // Mendeleev Commun. 2010. Vol. 20, N 2. P. 86—88.
10. Савин С. Б. Арсеназо III. — М. : Атомиздат, 1966. — 256 с.
11. Николотова З. И., Карташова Н. А. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник по экстракции в 3 т. Т. 1 / под ред. А. М. Розена. — М. : Атомиздат, 1976. — 600 с.
12. Чмутова М. К., Иванова Л. А., Кочеткова Н. Е., Нестерова Н. П., Мясоедов Б. Ф., Розен A. M. // Радиохимия. 1995. Т. 37, № 5. С. 422—426.