Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН, г. Екатеринбург, Россия:

Першин П. С., мл. науч. сотр., e-mail: paffka19@yandex.ru

Халимуллина Ю. Р., науч. сотр.

Архипов П. А., ст. науч. сотр.

Зайков Ю. П., директор

Методом стационарных гальваностатических поляризационных кривых исследована зависимость процесса восстановления ионов свинца на молибденовой подложке из оксихлоридного расплава LiCl – KCl – PbCl₂ – PbO от концентрации оксида свинца в интервале температур 723–823 К. Показано, что добавление оксида свинца в электролит снижает предельную диффузионную плотность тока восстановления ионов свинца. Это связано с образованием в электролите оксихлоридного комплекса Pb₂OCl₂, что согласуется с литературными данными. Участие в электродном процессе таких крупных частиц, как Pb₂O²⁺, имеющих более низкие коэффициенты диффузии, чем ионы Pb²⁺, приводит к снижению предельной диффузионной плотности тока. На нее может оказывать влияние и изменение концентрации электроактивных частиц. Дальнейшее увеличение плотности тока приводит к плавному смещению потенциала электрода в отрицательную область до выделения щелочного металла и образования сплава лития со свинцом. Полученные данные могут быть использованы для оптимизации технологии рафинирования свинца в оксихлоридных расплавах.

Работа выполнена при финансовой поддержке программы фундаментальных исследований УрО РАН, проект № 13-3-025-УГМК.

1. Морачевский А. Г., Вайсгант З. И., Демидов А. И. Переработка вторичного свинцового сырья. — СПб. : Химия, 1993. — 176 с.
2. Нарышкин И. И., Юркинский В. П. Осциллографическое изучение температурных зависимостей коэффициентов диффузии для ряда хлоридов на фоне LiCl – KCl // Электрохимия. 1968. Т. 4, вып. 7. С. 871–872.

3. Нарышкин И. И., Юркинский В. П. Осциллографическая вольтамперометрия в расплавленных солях // Там же. 1966. Т. 2, вып. 7. С. 865–866.
4. Smidt E. Polarographie in Salzschmelzen–II., Oscillographische Wechselstrompolarographie in Kaliumchloridlitiumchlorid Eutektikum // Electrochimica Acta. 1963. Vol. 8, is. 1–2. Р. 23–35.
5. Laitinen H. A., Gaur H. C. Chronopotentiometry in fused lithium chloride-potassium chloride // Analytica Chimica Acta. 1958. Vol. 18. Р. 1–13.
6. Делимарский Ю. К., Зарубицкий О. Г., Золотрев В. Л., Будник В. Г., Пенкало И. И. Электродные процессы в эквимольном расплаве NaCl – CaCl₂, содержащем хлористый свинец // Известия вузов. Цветная металлургия. 1972. № 5. С. 89–92.
7. Strenberg S., Visan T., Bonciocat N., Cotarta A. Electrode processes in the system: lead (liquid)/lithium chloride – potassium chloride – lead chloride // Revue Roumaine de Chimie. 1987. Vol. 32, is. 9–10. P. 883–889.
8. Юркинский В. П., Макаров Д. В. Электрохимическое восстановление ионов свинца в галогенидных расплавах // Журн. прикл. химии. 1994. Т. 67, вып. 8. С. 1283–1286.
9. Hills G. I., Oxley I. E., Turner D. W. // Silicates Ind. 1961. Vol. 26. Р. 559.
10. Галюс З. Теоретические основы электрохимического анализа. — М. : Мир, 1974. — 552 с.
11. Zhang Mi-lin, Chen Li-jun, Han Wei, Yan Yong-de, Cao Peng. Electrochemical behavior of Pb (II) in LiCl – KCl – MgCl₂ – PbCl₂ melts on Mo electrode // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2012. N 22. Р. 711–716.
12. Haarberg G. M., Owe L. E., Qin B., Wang J., Tunold R. Electrodeposition of Lead from Chloride Melts // ECS Transactions. 2012. Vol. 50, N 11. Р. 215–219.
13. Першин П. С., Катаев А. А., Шуров Н. И., Архипов П. А., Зайков Ю. П. Скорость растворения оксида свинца (II) в эквимольном расплаве KCl – PbCl₂ // Известия вузов. Цветная металлургия. 2013. № 2. С. 3–8.
14. Диаграммы состояния двойных металлических систем : справочник : в 3 т. / под общ. ред. Н. П. Лякишева. — М. : Машиностроение, 2001. Т. 3, кн. 1. — 872 с.
15. Делимарский Ю. К., Зарубицкий О. Г. Электролитическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах. — М. : Металлургия, 1975. — 248 с.
16. Renaud M., Poidatz E., Chaix J. E. Contribution à l’étude des mélanges liquides PbCl₂ – PbO // Canadian Journal of Chemistry. 1970. Vol. 48. Р. 2061–2064.
17. Pershin P. S., Batukhtin V. P., Shurov N. I., Arkhipov P. A., Zaikov Yu. P. Thermodynamic Properties of Dilute Solutions of Lead (II) Oxide in an Equimolar Mixture of KCl – PbCl₂ // Journal of Chemical Engineering Data. 2012. Vol. 57. Р. 2811–2816.