Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия:

Н. А. Григорьева, старший научный сотрудник, эл. почта: natasha@icct.ru
И. Ю. Флейтлих, ведущий научный сотрудник
Н. И. Павленко, ведущий научный сотрудник

Приведены данные об экстракции серебра из азотнокислых (нитратных) и солянокислых растворов новым высокоэффективным экстрагентом — дисульфидом бис(2, 4, 4-триметилпентил)дитио-фосфиновой кислоты (L) в толуоле. Устойчивость L в растворах HNO3 изучена с помощью ИК-спектроскопии. Показано, что экстрагент устойчив при концентрациях до 3,0 моль/дм3 HNO₃. При ≥3,0 моль/дм³ HNO₃ наблюдалось изменение в спектрах, связанное с появлением в составе L сульфоксидов и сульфонов, что свидетельствует о частичной деградации экстрагента. С увеличением концентрации HNO₃ в водной фазе извлечение серебра падает. Предположительно, это связано с образованием в органической фазе нового экстрагируемого комплекса [L· (AgNO₃·HNO₃)_n] (где n = 1–4), что наряду с частичным разложением экстрагента приводит к ухудшению экстракции серебра. Показано, что возрастание концентрации НCl в водной фазе приводит к падению извлечения серебра, что обусловлено в основном образованием в водной фазе неэкстрагирующихся комплексов серебра (AgCl₂, AgCl₃ и AgCl₄). Проверка в течение пяти циклов экстракции – реэкстракции при экстракции серебра из солянокислых растворов и использование в качестве реэкстрагента раствора тиомочевины (0,75 моль/дм³) в смеси с серной кислотой (0,5 моль/дм³ H₂SO₄) показала высокую устойчивость экстрагента — коэффициенты распределения серебра от цикла к циклу практически не менялись. Даны рекомендации по составу водных растворов, позволяющие эффективно извлекать серебро дисульфидом при сохранении высокой устойчивости экстрагента.

1. Paiva A. P. Reviev of recent solvent extraction studies for recovery of silver from aqueous solutions // Solvent extraction and ion exchange. 2000. Vol. 18, No. 2. Р. 223–271.
2. Апальков Г. А., Жабин А. Ю., Смирнов С. И. Регенерация серебра из технологических азотнокислых растворов радиохимического производства // Химическая технология. 2016. Т. 17, № 3. С. 104–109.
3. Пат. 2399687 РФ. Способ извлечения серебра из концентрированных хлоридных растворов / Наторхин М. И., Гаршин А. П. ; опубл. 20.09.2010.
4. Yang Т., Zhang L., Zhong L., Han X., Dong S., Li Y. Selective adsorption of Ag (I) ions with poly(vinyl alcohol) modified with thiourea (TU–PVA) // Hydrometallurgy. 2018. Vol. 175. P. 179–186.
5. Li X., Wang Y., Cui X., Lou Z., Shan W., Xiong Y., Fan Y. Recovery of silver from nickel electrolyte using corn stalk-based sulfurbearing adsorbent // Hydrometallurgy. 2018. Vol. 176. P. 192–200.
6. Wejman-Gibas K., Pilsniak-Rabiega M. Studies of extractive removal of silver (I) from chloride solutions // E3S Web of Conferences. 2016. Vol. 8. Article no. 01016.
7. Пронин В. А., Усольцева М. В., Шастина З. Н., Трофимов Б. А., Вялых Е. П. Экстракция благородных металлов органическими сульфидами // Журнал неорганической химии. 1973. Т. 18, № 11. С. 3037–3039.
8. Костин Г. А. S, PO-функционализированные каликсарены: экстракция и комплексообразование благородных металлов : авт ореф. дис. ... докт. хим. наук. — Новосибирск, 2014. — 39 с.
9. Elliot D. E., Banks C. V. Tri-n-octylphosphine sulfide: a selective organic extractant // Analytica chimica acta. 1965. Vol. 33. P. 237–244.

10. Baba Y., Umezaki Y., Inoue K. Extraction equilibrium of silver (I) with triisobutylphosphine sulfide from nitrate media // Journal of chemical engineering of Japan. 1986. Vol. 19, No. 1. P. 27–30.
11. Abe Y., Flett D. S. Solvent Extraction of silver from chloride solutions by CYANEX® 471X // Solvent Extraction. 1992. Vol. 7, Part B. P. 1127–1132.
12. Григорьева Н. А., Флейтлих И. Ю. Дисульфид бис(2, 4, 4-триметил пентил) дитиофосфиновой кислоты — новый селективный экстрагент для извлечения серебра // Труды VIII Международного конгресса «Цветные металлы и минералы — 2016». — Красноярск, 13–16 сентября 2016. C. 482–483.
13. Пат. 2631440 РФ. Способ извлечения серебра из хлоридных растворов / Флейтлих И. Ю., Григорьева Н. А. ; опубл. 22.09.2017.
14. Grigorieva N. A., Fleitlikh I. Yu., Logutenko O. A. Silver Extraction from Hydrochloric Acid Solutions with the Disulfide of Bis(2,4,4-trimethylpentyl)Dithiophosphinic Acid // Solvent extraction and ion exchange. 2018. Vol. 36, No. 2. Р. 162–174.
15. Marc P., Custelcean R., Groenewold G. S., Klaehn J. R., Peterman D. R., Deimau L. A. Degradation of CYANEX^® 301 in contact with nitric acid media // Industrial & Engineering Chemistry Research. 2012. Vol. 51. P. 13238–13244.
16. Mihaylov I., Krause E., Colton D. F., Okita Y., Duterque J.-P., Perraud J.-J. The development of a novel hydrometallurgical process for nickel and cobalt recovery from Goro laterite ore // CIM Bulletin. 2000. Vol. 93, No. 1041. P. 124–130.
17. Mikulski J., Ochab E. Extraction of silver (I) in the system tetrabutyl S-dithiopyrophosphate (TBDTPP)—electrolyte // Journal of Radioanalytical Chemistry. 1978. Vol. 43, No. 1. Р. 65–72.
18. Ванифатова Н. Г., Золотов Ю. А., Медведь Т. Я. Экстракция серебра и ртути нейтральными серуфосфорсодержащими реагентами // Журнал неорганической химии. 1977. Т. 22, № 11. С. 3103–3105.
19. Кузьмин В. И., Климкина Т. А., Логутенко О. А. Окисление кобальта (II) дисульфидом при экстракции ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой // Журнал неорганической химии. 1998. Т. 43, № 5. С. 877–880.
20. Казицына Л. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК-и ЯМР-спектроскопии в органической химии. — М. : Высшая школа, 1971. — 264 с.